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化工安全技术与环境保护 教学课件 ppt 作者 刘景

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  第一节 环境问题与化工污染概述一、 环境问题概述二、 化工生产污染概述第二节 清洁生产与循环经济第二节 清洁生产与循环经济第十章 环境保护与化工污染概述一、 清洁生产二、 循环经济 1、 环境的定义及范围定义: 环境是以人类社会为主体的外部世界的总体, 主要指人类已经认识到的直接或间接影响人类生存和社会发展的人类已经认识到的直接或间接影响人类生存和社会发展的周围世界。第一节 环境问题与化工污染概述一、 环境问题概述范围: 影响人类生存和发展的各种天然的和经过人工改造的自 然因素的总体, 包括大气、 水、 海洋、 土地、 矿藏、 森林、 草原、 野生生物、 自 然遗迹、 人文遗迹、 自 然保护区、风景名胜区、 城市和乡 村等。 2、 环境问题环境问题定义:广义上讲广义上讲, 包括两个方面:自 然原因引 起的, 称为第一环境问题人类活动引 起的, 称为第二环境问题狭义上讲, 环境问题就是第二环境问题, 是由人类活动引 起的。环境出 现了 不利于人类生存和发展的现象。包括两个方面第一节 环境问题与化工污染概述一、 环境问题概述 3、 全球性环境问题( 1) 全球气候变暖( 2) 臭氧层的耗损与破坏( 2) 臭氧层的耗损与破坏( 3) 酸雨蔓延( 4) 淡水危机( 5) 森林锐减( 6) 土地荒漠化( 7) 生物多 样性减少( 8) 垃圾与危险性废物成灾( 10) 有毒化学物的污染问题第一节 环境问题与化工污染概述一、 环境问题概述 二、 化工生产污染概述化学工业( chemical industry) 泛指生产过程中化学方法占主要地位的过程工业。 包括基本化学工业和塑料、 合成纤维、 石油、 橡胶、 药剂、 染料工业等。 是利用 化学反应改变物质结构、 成分、 形态等生产化学产品的部门。 如: 无机酸、 碱、 盐、 稀有元素、 合成纤维、塑料、 合成橡胶、 染料、 油漆、 化肥、 农药等。化学工业污染防治的重点是: 水污染的防治以节水和实现水资源化为中心; 大气污染的防治以节能和综合利用 为中心; 固体废物的污染防治以实现废物减量化和资源化为中心。 新建项目 要采用 先进的无废少废工艺, 所有的化工企业都要做到达标排放和符合当地污染总量控制的要求。 1、 化工污染分类及来源化工污染物的种类: 按污染物的性质可分为无机化工和有机化工污染; 按污染物的形态可分为废气、 废水和废渣等。表10-1 化工污染分类分类依据化工污染分类污染物的性质无机化工污染、 有机化工污染污染物的形态废水、 废气、 废渣产生的原因化学反应的不完全所致的废物、 副反应产生的废物、 燃烧过程中产生的废气、 冷却水、 设备和管道的泄漏、 其他化工生产中排出的废弃物 2、 化工污染的特点化工生产排出的废物对水和大气都会造成污染, 尤其对水的污染更为突出。 化工废水分为生产废水和生产污水。 生产废水较为清洁、 不经处理即可排放或回收, 如冷凝水。 生产污水是指那些污染较为严重须经处理后方可排放的废水是指那些污染较为严重、 须经处理后方可排放的废水。( 1) 废水污染的特点( 2) 废气污染的特点( 3) 废渣污染的特点 3、 化工污染防治的发展( 1) 加强环境法律制度的完善( 2) 末端治理向生产全过程控制转变( 3) 大力推行清洁生产( 4) 大力发展循环经济 1、 清洁生产的定义和内容定义: 我国的《中华人民共和国清洁生产促进法》 中对清洁生产的定义为: 不断采取改进设计、 使用 清洁的能源和原料, 采用 先进的工艺技术与设备改善管理用 先进的工艺技术与设备、 改善管理、 综合利用 等措施, 从源头削减污染, 提高资源利用 率, 减少或者避免生产、 服务和产品使用 过程中污染的产生和排放, 以减轻或者消除对人类健康和环境的危害。综合利用 等措施从第二节 清洁生产与循环经济一、 清洁生产内 容: 清洁生产的主要内 容包括以下3方面内 容:( 1) 生产清洁的产品。( 2) 采用 清洁的生产过程。( 3) 使用 清洁能源。 2、 清洁生产的发展1992年6月 在联合国环境与发展大会上, 正式将清洁生产定为实现可持续发展的先决条件, 同时也是工业界达到改善和保持竞争力和可盈利性的核心手段之一, 并将清洁生产纳入《二十一世纪议程》 中。清洁生产一直受到各国各界的重视。 美国国会于1984年通过了 《资源保护与恢复法固体及有害废物修正案》 明确规定废物最少化是美国的一项国策。 荷兰、 丹麦、法固体及有害废物修正案》 明确规定废物最少化是美国的一项国策。 荷兰、 丹麦、英国和比利时等国家还开展了 清洁工艺和清洁产品的示范项目 。 丹麦政府和环保局颁布了 环境法, 对促进清洁生产提出 具体规定, 并制定了 环境和发展行动计划。我国从20世纪80年代开始研究推广清洁生产工艺, 已陆续研究开发了 许多 清洁生产技术, 为清洁生产的实施打下了 基础。 2002年6月 颁布《中华人民共和国清洁生产促进法》 。 3、 实现化工清洁生产的途径( 1) 革新产品体系, 正确规划产品方案及选择原料路线) 实现资源和能源充分、 综合利用( 3) 采用 高效设备和少废、 无废的工艺( 4) 组织物料和能源循环使用 系统( 5) 加强管理, 提高操作人员 的素质( 6) 采取必要的末端“三废” 处理 二、 循环经济1. 可持续发展与循环经济可持续发展是指既满足现代人的需求又不损害后代人需求的发展。 就化学工业而言, 可持续发展的含义应该是尽可能降低工业本身对自 然和社会环境的影响。循环经济是围绕资源的高效利用 和循环利用 所进行的社会生产和再生产活动, 形成“资源产品再生资源” 的物质反馈过程,以尽可能少的资源环境代价获得最大的发展效益。 循环经济遵循减量化、 再利用 、 资源化的3R( Reduce, Reuse, Recycle) 原则。 2、 循环经济与清洁生产清洁生产主要是从环境保护的角 度强调了 单个企业内 部生产的全过程控制, 通过提高资源利用 效率来削减污染物排放, 而这正是在企业层面循环经济的主要实现形式。 其不同 点在于, 清洁生产主要在单个企业实施, 而循环经济则可以在更大的空间范围内 有效地配置资源个企业实施, 而循环经济则可以在更大的空间范围内 有效地配置资源和能源, 实现大范围的清洁生产: 通过延长产业链, 将上游产业的废物变成下游产业的原料, 以梯级式利用 能源, 变废为宝, 化害为利,保护生态环境。 3、 循环经济实施实例图1 0-1 上海化工园区“一体化” 理念联合生产模式发展循环经济示意图 图1 0-2 西部化工城联合组团模式发展循环经济示意图 第一节 化工废气概况一、 化工废气中的大气污染物及其分类二、 化工废气的来源及特点第二节 废气治理技术一、 气溶胶状态污染物治理技术气溶胶状态污染物治第十一章 化工废气治理技术二、 气体状态污染物治理技术第三节 典型化工废气治理一、 二氧化硫净化技术二、 氮氧化物净化技术三、 其他气体污染物净化技术 根据大气污染物的存在状态, 可将其概括地分为两大类: 气溶胶状态污染物和气体状态污染物。第一节 化工废气概况一、 化工废气中的大气污染物及其分类(1) 气溶胶态污染物气溶胶是指悬浮在气体介质中的固态或液态颗粒所组成的气体分散体系。 从大气污染控制的角 度,按照气溶胶颗粒的物理性质, 可将其分为粉尘、 烟尘、 雾等。 (2) 气体状态污染物气体状态污染物包括无机物和有机物两类。 无机气态污染物有硫化物( SO2、 SO3、 H2S等) 、 含氮化合物( NO、 NO2、NH3等) 、 卤化物( Cl2、 HCl、 HF、 SiF4等) 、 碳的氧化物( CO、 CO2) 以及臭氧、 过氧化物等。 有机气态污染物则有碳氢化合物( 烃、 芳烃、 稠环芳烃等) 、 含氧有机物( 醛、 酮、酚等) 、 含氮有机物( 芳香胺类化合物、 腈等) 、 含硫有机物( 硫醇、 噻吩、 二硫化碳等) 、 含氯有机物( 氯代烃、 氯醇、有机氯农药等) 等。直接从污染源排出 的污染物称为一次污染物直接从污染源排出 的污染物称为一次污染物, 一次污染物与空气中原有成分或几种污染物之间发生一系列化学或光化学反应而生成的与一次污染物性质不同的新污染物, 称为二次污染物。 在大气污染中受到普遍重视的二次污染物主要有硫酸烟雾、 光化学烟雾和酸雨。一次污染物 各种化工产品在各个生产环节都会产生并排出 废气, 造成环境的污染。 其来源有以下几个方面:① 化学反应中产生的副产品和反应进行不完全所产生的废气;② 产品加工和使用 过程中产生的废气, 以及破碎、 筛分及包装过程中产生的粉尘等;③ 生产技术路线及设备陈旧落后, 造成反应不完全、 生产过程不稳定产生不合格的产品或造成的物料跑程不稳定, 产生不合格的产品或造成的物料跑、 冒、 滴、 漏;④ 因操作失误, 指挥不当, 管理不善造成的废气的排放;⑤化工生产中排放的某些气体, 在光或雨的作用 下产生的有害气体。冒滴漏;二、 化工废气的来源及特点 表111 化学工业主要行业废气来源及主要污染物主要化工产品/工艺行业废气中主要污染物氮肥合成氨、 尿素、 碳酸氢铵、 硝酸铵、硝酸NOx、 尿酸粉尘、 CO、 Ar、 NH3、SO2、 CH4、 粉尘磷肥磷矿加工、 普通过磷酸钙、 钙镁磷肥、重过磷酸钾、 磷酸铵类氮磷复合肥、磷酸、 硫酸氟化物、 粉尘、 SO2、 酸雾、 NH3无机盐铬盐、 二硫化碳、 钡盐、 过氧化氢、黄磷SO2、 P2O5、 HCl、 H2S、 CO、CS2、 As、 F、 S、 重芳烃氯碱烧碱、 氯气、 氯产品Cl2、 HCl、 氯乙烯、 汞、 乙炔有机原料及合成原料烯类、 苯类、 含氧化合物、 含氮化合物卤化物含硫化合物物、 卤化物、 含硫化合物、 芳香烃衍生物、 合成树脂芳香烃衍SO2、 Cl2、 HCl、 H2S、 NH3、NOCO有机气体NOx、 CO、 有机气体、 烟尘、 烃类化合物烟尘烃农药有机磷类、 氨基甲酸酯类、 聚酯类、有机氯类Cl2、 HCl、 氯乙烷、 氯甲烷、 有机气体、 H2S、 光气、 硫醇、 三甲醇、 二硫醇、 氨染料染料中间体、 原染料、 商品染料H2S、 SO2、 NOx、 Cl2、 HCl、 有机气体苯、 苯类、 醇类、 醛类、烷烃、 硫酸雾、 SO3涂料涂料: 树脂类、 油脂类; 无机颜料:钛白粉、 立德粉、 铬黄、 氧化锌、 氧化铁、 红丹、 黄丹、 金属粉芳烃炼焦炼焦、 煤气净化及化学产品加工CO、 SO2、 NOx、 H2S、 芳烃、 尘、苯并芘 化工废气通常具有以下特点( 1) 易燃易爆气体多( 2) 排放物大都有刺激性和腐蚀性( 3) 浮游粒子种类多 、 危害大。 1、 除尘装置的技术性能指标除尘装置的主要技术性能有除尘效率和压力损失等。( 1) 除尘效率①除尘装置的总效率( 除尘效率) 。②除尘装置的分级效率。( 2) 压力损失第二节 废气治理技术一、 气溶胶状态污染物治理技术 2、 除尘装置(1) 分类根据作用 原理, 可以将除尘装置分为4大类: 机械除尘器、 湿式除尘器、 电除尘器和过滤式除尘器( 如袋式除尘器) 。机械除尘器, 通常又分为3类 (2) 除尘器的除尘机理及使用范围表112 常用的除尘器的除尘机理及其使用范围除尘装置除尘机理使用范围沉降室沉降作用烟气除尘、 磷酸盐、 石膏、 氧化铝、 石油精制催化剂回收挡板式除尘器碰撞、 折流、 凝集作用旋风式分离器离心、 碰撞、 凝集作用湿式除尘器碰撞、 离心、 折流、 凝集作用硫铁矿焙烧、 硫酸、 磷酸、 硝酸生产等电除尘器静电作用除酸雾、 石油裂化催化剂回收、氧化铝加工等过滤式除尘器过滤、 碰撞、 折流、 凝集作用喷雾干燥、 炭黑生产声波除尘器声波吸引、 碰撞、 折流、 凝集作用尚未普及应用 (3) 除尘装置的选择和组合表113 各种主要除尘设备优缺点比较除尘器原理适用粒径/m除尘效率/%优点缺点沉降室重力100~5040~60造价低; 结构简单; 压力损失小; 磨损小; 维修容易节省运转费不能除小颗粒粉尘; 效率低挡板式(百叶窗)除尘器惯性力100~1050~70造价低; 结构简单; 处理高温气体; 几乎不用运转费不能除小颗粒粉尘; 效率低离心式离心式5以下5以下50~8050 80设施较便宜; 占地小;设施较便宜; 占地小;处理高温气体; 效率较高; 适用于高浓度烟气压力损失大; 不使用于压力损失大; 不使用于湿、 粘气体; 不适用于腐蚀性气体旋风式分离器3以下10~40湿式除尘器(文丘里洗涤器)湿式1左右80~99除尘效率高; 设备便宜、不受湿; 温度影响压力损失大, 运转费用高; 用水量大, 有污水需处理; 容易堵塞过滤式除尘器(袋式除尘器)过滤20~0.190~99效率高; 使用方便; 低浓度气体适用容易堵塞, 滤布需替换;操作费高电除尘器静电20~0.0580~99效率高; 处理高温气体;压力损失小; 低浓度气体也适用设备费高; 粉尘粘附在电极上时对除尘有影响,效率降低; 需要维修费用 表114 常用除尘装置的性能除尘装置名称捕集粒子的能力/%压力损失/Pa设备费运行费装置的类别粒径50m粒径5m粒径1m沉降室100~150低低机械窗除尘器窗除95163300~700低低低低机械机械旋风式除尘器967327500~1500中中机械文丘里除尘器~10000中高湿式静电除尘器999892100~200高低~中静电袋式除尘器~2000较高较高过滤声波除尘器600~1000较高中声波 目 前处理气态污染物的方法, 主要有吸收、 吸附、 催化转化、 燃烧、 冷凝和生物法等方法。 处理方法的选择取决于废气的化学物理性质、 含量、 排放量、 排放标准、 以及回收的经济价值。1、 吸收法吸收法是采用 适当的液体作为吸收剂, 使含有有害物质的废气与吸收剂接触废气中的有害物质被吸收于吸收质的废气与吸收剂接触, 废气中的有害物质被吸收于吸收刑中, 使气体得到净化的方法。在控制化工废气有机污染方面, 化学吸收法采用 较多 ,例如用 水吸收以萘或邻二甲苯为原料生成苯酐时产生含有苯酐、 苯甲酸、 萘醌等废气; 用 碱液循环法吸收磺化法苯酚生产中的含酚废气, 再用 酸化吸收液回收苯酚用 水吸收;用 水吸收合成树脂厂含甲醛尾气等。二、 气体状态污染物治理技术 2、 吸附法吸附法治理废气, 即使废气与大表面、 多 孔性固体物质相接触, 将废气中的有害组分吸附在团体表项上, 使其与气体混合物分离, 达到净化目 的。 具有吸附作用 的固体物质称为吸附剂, 被吸附的气体组分称为吸附质。吸附法可应用 与净化涂料、 塑料、 橡胶等化工生产排出 的含溶剂或有机物废气, 通常用 活性炭作吸收剂。 活性炭吸附法作常见的是净化氯乙烯和四氟化碳生产中的尾气炭吸附法作常见的是净化氯乙烯和四氟化碳生产中的尾气。3. 催化转化法催化转化法净化气态污染物是利用 催化剂的催化作用 ,使废气中的有害组分发生化学反应并转化为无害物或易于去除物质的一种方法。 4、 燃烧法冷凝法是采用 降低废气温度或提高度气压力的方法,使一些易于凝结的有害气体或蒸气态的污染物冷凝成液体并从废气中分离出 来的方法。5、 冷凝法冷凝法是采用 降低废气温度或提高度气压力的方法,使一些易于凝结的有害气体或蒸气态的污染物冷凝成液体并从废气中分离出 来的方法并从废气中分离出 来的方法。6、 生物法废气的生物法净化是利用 微生物的生命活动把废气中的气态污染物转化成少害甚至无害物质的净化法。 1、 吸收法净化生产工艺含硫废气表115 几种污染装置和行业常用的脱硫方法第三节 典型化工废气治理一、 二氧化硫净化技术火电厂烟气火电厂烟气燃煤锅炉燃煤锅炉硫酸厂硫酸厂冶炼厂冶炼厂钢厂钢厂造纸、 防治、食品食品钠吸收法石灰/石灰石石膏法氧化镁法活性炭吸附法双碱法氨石膏法石灰/石灰石石膏法钠吸收法亚硫酸钠、硫酸钠法二段氨酸法、 亚铵法稀硫酸催化氧化法活性炭吸附法亚硫酸钠、硫酸钠法氨酸法,二段氨酸法、 亚铵法碱性硫酸铝石膏法氨石膏法钠碱吸收法氨酸法,氨亚硫酸铵法石灰亚硫酸钙法钠盐酸分解法氧化锌法、氧化锰法等 (1) 亚硫酸钾(钠) 吸收法(WL法)WL法可分为WLK法( 钾法) 和WLNa( 钠法) 两种。图111 WLK法流程图 图112 WLNa法流程图 (2) 碱液吸收①石灰石石膏法石灰石石膏法是目 前发展比较成熟, 运用 比较广的脱硫法。 此法用 石灰石、 生石灰或消石灰的乳浊液为吸收剂吸收SO2,对吸收液进行氧化可副产石膏, 通过控制吸收液的pH, 可以副产半水亚硫酸钙。②双碱法此法是以苛性钠( NaOH) 或纯碱( Na2CO3) 溶液作为吸收剂, 吸收SO2后制得亚硫酸钠。 在日 本目 前有60% 的脱硫过程是采用 这种方法, 回收无水亚硫酸钠的方法又称为吴羽法。 图113吴羽法脱硫流程1风机; 2除尘器; 3冷却器; 4吸收塔; 5、 6泵; 7中和结晶槽;8浓缩器; 9分离机; 10干燥塔; 1l旋风式分离器。 (3) 氨法此法是采用氨水或液态氨为吸收剂, 吸收SO2后生成亚硫酸铵和亚硫酸氢铵。 目前采用比较多的有以下两种方法:①氨硫酸铵法此法是从吸收液中回收硫酸铵的方法。 具体又可以分为两种方法,即酸分解法和空气氧化法。图114 氨酸法脱硫流程 ②氨亚硫酸铵法图115 氨亚硫酸氨法流程1第一吸收塔; 2第二吸收塔; 3、 4循环槽; 5高位槽;6中和器; 7离心机; 8吸收液贮槽; 9吸收液泵。 (4) 稀硫酸一石膏法(千代田法)图116 稀硫酸一石膏法脱硫流程1冷却塔; 2吸收塔; 3加热器; 4氧化塔; 5结晶槽;6离心机; 7输送机; 8吸收液贮槽; 9泵。 2、 吸附法净化SO2废气吸附法脱硫属于干法脱硫的一种。 最常用 的吸附剂是活性炭。可根据再生方法的不同而分为不同的工艺流程。( 1 ) 净气法流程图117 净化法工艺流程示意图1吸附器; 2脱吸器; 3加热器; 4鼓风器; 5筛 (2) 制酸法流程图118 活性炭制酸法工艺流程图1文丘里洗涤器; 2吸附转化床; 3过滤器;4冷却器; 5浸没燃烧器; 6循环槽; 7泵 目 前, 应用 脱除化工废气中NOX的方法种类较多 , 采用 比较普遍的有改进燃烧法、 吸收法, 催化还原法、 固体吸附法和生物法等。1、 改进燃烧法燃料燃烧时, 既要保证燃料能充分利用 , 放出最大能量, 同时, 又要避免大量空气过剩, 以防止产生大量的氮氧化物, 造成环境污染, 故燃烧时还应尽量减少过剩的空气量。二、 氮氧化物净化技术2、 吸收法采用 吸收法脱除NOx, 是化学工业生产过程中比较普遍采用 的方法。 一般, 将吸收法又可以大致归纳为以下几种类型: ①水吸收法; ②酸吸收法( 硫酸法、 稀硝酸法等) ; ③碱性溶液吸收法( 烧碱法、 纯碱法、 氨水法等) ; ④还原吸收法( 氯一氨法、 亚硫酸盐法等) ; ⑤氧化吸收法( 次氯酸钠法、 高锰酸钾法、 臭氧氧化法等) ; ⑥生成配合物吸收法( 硫酸亚铁法等) ; ⑦分解吸收法( 酸性尿素水溶液吸收法等) 。 下面重点介绍碱性溶液吸收法此法的原理是利用碱性物质来中和所生成的硝酸和亚硝酸,使之变为硝酸盐和亚硝酸盐, 使用 的主要吸收剂有氢氧化钠、碳酸钠和石灰乳等。①烧碱法用 NaOH溶液来吸收NO2及NO, 其反应为②纯碱法采用 纯碱法吸收NO。 的反应为2322222NaOH2NONaNONaNOH O2NaOHNO2NaNOH O  N CONaCO2NO2NON NONaNON NONaNOCOCO③氨法通入气态氨, 使氮氧化物转变为硝酸铵与亚硝酸铵。此法是用 氨水喷洒含NOx的废气, 或者是向废气中323223222NaCONONO2NaNOCO  4222NO2NHNH NONH O12NOO2NHNH NONH O212NOO2NHNH NO2NOH O2    ④还原吸收法目 前, 还原吸收法主要有两种: 一种是氯一氨法; 另 一种是亚硫酸盐法。氯氨法是利用 氯的氧化能力与氨的中和还原能力, 进行治理NO, 的方法, 其反应如下:亚硫酸盐法是关于采用 亚硫酸盐水溶液吸收NOx的方法, 其亚硫酸盐法是关于采用 亚硫酸盐水溶液吸收NOx的方法, 其原理亦是将NOx吸收并还原为氮气。其反应式为232NO2SO 2NOCl2NOClNOCl2NHNH ClNH O2NO2NHNH NONH O   ⑤氧化吸收法由于NO很难被吸收, 因而提出用 氧化剂将NO先氧化成NO2,然后再用 吸收液加以吸收。242232422N2SO2NO4SON4SO  催化还原法是指在催化剂存在下, 使用 还原剂将NOx还原为氮气的方法。 具体又分为选择性还原法和非选择性还原法两种。非选择性还原法, 是将废气中的氧化氮和氧两者不加选择地一并还原。 由于氧被还原时会放出大量的热, 所以, 采用 非选择性催化还原法可以回收能量。 如果回收合理, 几乎在处理废气过程中不必再消耗能量。非选择性催化还原法, 目 前多 是用 甲烷CH4作为还原剂。 CH4与氮氧化物发生以下反应:3、 催化还原法   22CH4NO4NOCO2H O1CH2OCO2H O2CH4NO4NCO2H O    固体吸附法包括分子筛法、 硅胶法、 活性炭法和泥煤法等。(1) 分子筛法常用 的分子筛有泡沸石、 丝光沸石等。(2) 硅胶法此法是以硅胶为吸附剂。(3) 活性炭法( ) 活性炭法4、 固体吸附法生物法处理含NOx废气的实质是利用 微生物的生命活动将NOx转化为无害的无机物及微生物的细胞质。5、 生物法 1、 挥发性有机废气净化技术有机废气的净化方法有燃烧净化法、 吸附法、 吸收法、 冷凝法及生物处理法。2、 含氟废气净化技术含氟废气的净化处理, 一般分为干法、 湿法等。33、 含汞废气净化技术含汞废气的净化方法有很多 种, 主要介绍吸附法和高锰酸钾吸收法两种流程。含汞废气净化技术三、 其他气体污染物净化技术4、 酸雾净化技术可以用 吸收、 吸附等净化方法来处理。 一般多 用 液体吸收或过滤法处理。

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